La commune de Montilliers est longée à l’Ouest par le Lys, un affluent du Layon.
L’origine du nom Montilliers remonte au XIème siècle. A cette époque Foulques Nerra fit construire une église sur un mont et l’appela « Mons écclésiacus » qui signifie « Mont de l’église ».

Le prieuré a été construit, accolé à l’église, par des moines de l’abbaye de Saint Florent de Saumur, installés en 1026 à Montilliers par Sigebran de Passavant qui avait obtenu l’accord de Foulques Nerra.
Le prieuré a été vendu comme bien national à un aubergiste de Vihiers en 1791.
En 1808, un hospice a été installé dans les bâtiments de l’ancien prieuré et en 1997, la maison de retraite a été réhabilitée.

L’église, à côté du prieuré, a été réparée et agrandie en 1849 après avoir été incendiée pendant les Guerres de Vendée. 
Ne restent du XIème siècle que le chœur et la charpente.   

L’église actuelle de Montilliers, dédiée à Saint Hilaire, a été construite de 1904 à 1908 par des architectes de Nantes. Trois vitraux de l’église ont d’ailleurs été classés Monument Historique le 29 novembre 1989 :
-        Le vitrail du Moulin de la Reine posé en 1909. Ce vitrail retrace la fusillade de 22 femmes et enfants par les Républicains, le 5 avril 1794.
-        Le vitrail de la visite de Bertrand de Got, futur pape Clément V, à Montilliers posé en 1928
-        Le vitrail du curé Raison posé en 1929. Ce vitrail représente le retour du curé Raison à Montilliers après avoir passé neuf ans de déportation en Espagne, de 1792 à 1801, pour avoir refusé de prêter serment en 1790.

lavoir situé au lieu-dit La Fontaine et restauré en 1998.

Marie Leroy fusillée le 1 février 1794 au champ des Martyrs à Avrillé et béatifiée le 19 février 1984.